武威加氫反應(yīng)器是加氫裂化裝置的核心設(shè)備,它操作于高溫、高壓、臨氫(含H2S)環(huán)境下,且進入反應(yīng)器內(nèi)的物料中往往含有硫和氮等雜質(zhì)。由于加氫反應(yīng)器使用條件苛刻,在反應(yīng)器的發(fā)展歷史上主要圍繞提高反應(yīng)器使用的安全性。所以無論是設(shè)計還是制造 ,除了需要強調(diào)使用性能外,還必須強調(diào)其安全性能。
影響加氫過程的因素
1.1氫氣分壓
提高氫分壓有利于加氫過程反應(yīng)的進行,加快反應(yīng)速度。在固定反應(yīng)溫度及其他條件下,壓力對轉(zhuǎn)化深度有正的影響。產(chǎn)品的質(zhì)量受氫分壓影響較大。
1.2 反應(yīng)溫度
影響反應(yīng)速率和產(chǎn)品的分布和質(zhì)量。
1.3 空速
空速影響反應(yīng)器的體積和催化劑用量,降低空速對于提高加氫過程反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率是有利的。
1.4 氫油比
氫油比對加氫過程的影響主要有三個方面:影響反應(yīng)的過程;影響催化劑使用壽命;過高的氫油比將增加裝置的操作費用及設(shè)備投資。
2.加氫反應(yīng)器可能發(fā)生的主要損傷型式有哪些呢?
2.1 高溫氫腐蝕
在高溫高壓操作狀態(tài)下,侵入并擴散在鋼中的氫與固溶碳或不穩(wěn)定的碳化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成甲烷;即 Fe3C+4[H]→CH4+3Fe。
影響高溫氫腐蝕的主要因素溫度、壓力和暴露時間的影響、合金元素和雜質(zhì)元素的影響、熱處理的影響、應(yīng)力的影響。
2.2 氫脆
氫脆是由于氫殘留在鋼中所引起的脆化現(xiàn)象。產(chǎn)生了氫脆的鋼材,其延伸率和斷面收縮率顯著下降。
2.3 高溫H2S腐蝕
硫化氫和氫氣共存條件下,比硫化氫單獨存在時對鋼材產(chǎn)生的腐蝕還要更為劇烈和嚴重。其腐蝕速度一般隨著溫度的升高而增加。
2.4 連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂
連多硫酸(H2SXO6,x=3-6)與作用對象中存在的拉應(yīng)力共同作用發(fā)生的開裂現(xiàn)象。
2.5 鉻鉬(Cr-Mo)鋼的回火脆性
鉻鉬鋼在325~575℃溫度范圍內(nèi)長時間保持或從此溫度范圍緩慢地冷卻時,其材料的破壞韌性就引起劣化的現(xiàn)象,這是由于鋼中的微量雜質(zhì)元素和合金元素向原奧氏體晶界偏析,使晶界凝集力下降所至。
2.6 奧氏體不銹鋼堆焊層的剝離
反應(yīng)器本體材料的Cr-Mo鋼和堆焊層用的奧氏體不銹鋼具有不同的氫溶解度和擴散速度,使堆焊層過渡區(qū)的堆焊層側(cè)出現(xiàn)了很高的氫濃度;在高溫高壓操作狀態(tài)下氫向反應(yīng)器器壁侵入,在停工時氫會從器壁中逸出。從而導(dǎo)致奧氏體不銹鋼堆焊層的剝離。
2.加氫反應(yīng)器的設(shè)計方法
設(shè)計方法主要有常規(guī)設(shè)計和分析設(shè)計兩種計算方法。
2.1 常規(guī)設(shè)計法
常規(guī)設(shè)計基于彈性失效準(zhǔn)則,可供使用的規(guī)范有美國ASME《鍋爐及壓力容器規(guī)范》第Ⅷ卷冊以及我國GB150-2011《壓力容器》等。常規(guī)設(shè)計主要計算機輔助軟件有:針對ASME規(guī)范的PVElite-2017,針對GB150的SW6-2011
2.2 分析設(shè)計法
分析設(shè)計基于塑性失效準(zhǔn)則,可供使用的規(guī)范有美國ASME 鍋爐及壓力容器規(guī)范》第Ⅷ卷第二冊以及我國JB4732《鋼制壓力容器——分析設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)》等。
“分析設(shè)計”要求對反應(yīng)器的有關(guān)部位的應(yīng)力進行詳細計算及按應(yīng)力的性質(zhì)進行分類,并對各類應(yīng)力及其組合進行評價,同時對材料、制造、檢驗提出了比“常規(guī)設(shè)計”更高的要求,從而提高了設(shè)計的準(zhǔn)確性與使用可靠性,但相對設(shè)計費用大大增加。
分析設(shè)計主要計算機輔助軟件有: ANSYS經(jīng)典版和workbench有限元應(yīng)力分析軟件3.加氫反應(yīng)器在設(shè)計上需要注意什么呢?
3.1高溫氫腐蝕
①在選材上。
a)正確選擇能抵抗氫腐蝕的材料,嚴格以最新版的納爾遜曲線為依據(jù);
b)盡量減少鋼材中對氫腐蝕不利影響的雜質(zhì)元素(如Sn、Sb);
c)主材應(yīng)采用正火(允許加速冷卻)+回火的處理制度,不允許淬火。
②在熱處理上。設(shè)備必須進行焊后熱處理。
③在操作指導(dǎo)上。
a)嚴格禁止設(shè)備超溫;
b)控制外加應(yīng)力水平(不要急劇升溫或者降溫,升壓或者降壓)。
3.2氫脆
①氫脆的敏感性一般是隨鋼材強度的提高而增加;鋼材強度不要超過設(shè)計規(guī)定值。且要注意降低焊接熱影響區(qū)的硬度,所以設(shè)計文件應(yīng)該規(guī)定焊縫及其熱影響區(qū)的硬度。
②鋼的顯微組織對氫脆有影響,通過無損檢測消除宏觀缺陷。
③殘余應(yīng)力對氫脆有影響,通過熱處理消除殘余應(yīng)力。
3.3 高溫H2S腐蝕
內(nèi)壁堆焊TP309L+TP347奧氏體不銹鋼(奧氏體不銹鋼抵抗高溫H2S腐蝕能力很強)。
3.4 連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂
①選用超低碳或穩(wěn)定型的不銹鋼,如Tp321、Tp347。
②結(jié)構(gòu)設(shè)計上應(yīng)盡量避免有應(yīng)力集中的結(jié)構(gòu)。
3.5 鉻鉬(Cr-Mo)鋼的回火脆性
設(shè)計時嚴格控制材料化學(xué)成分中的雜質(zhì)元素(如P、Sn、As、Sb)和某些合金元素(如Si、Mn等)
3.6 奧氏體不銹鋼堆焊層的剝離
①在選材上。從材質(zhì)上加以改進,例如降低Cr-Mo鋼母材中的C含量,而通過添加V等能彌補由于C量的降低可能影響強度下降的元素,控制Tp.347堆焊金屬中的Nb的適當(dāng)含量等等;
4.加氫反應(yīng)器在制造上需要注意什么呢?
4.1高溫氫腐蝕
在制造上,應(yīng)采用堿性焊條,控制焊條的含水量,焊接材料需作熔敷金屬擴散氫試驗。焊接時應(yīng)焊前預(yù)熱,控制層間溫度,焊后消氫。設(shè)備必須進行焊后熱處理。
4.2氫脆
在制造上,
a)盡量減少應(yīng)變幅度,降低熱應(yīng)力和避免應(yīng)力集中。如加大倒角,采用圓滑過渡的結(jié)構(gòu),控制焊縫余高。
b)盡量保持Tp.347堆焊金屬或焊接金屬有較高的延性。控制Tp.347不銹鋼堆焊金屬中的δ鐵素體含量小于10%(下限應(yīng)大于3%);對于容易發(fā)生氫脆的部位TP.347要在PWHT后進行。規(guī)定適宜的焊后熱處理規(guī)范,盡量減少δ鐵素體轉(zhuǎn)變成σ相的量。
4.3高溫H2S腐蝕
在制造上,制造廠應(yīng)復(fù)驗材料的硫、磷含量,嚴格控制焊縫和母材熱影響區(qū)的硬度,熱處理前后及時測量其硬度值。設(shè)備焊接完畢后,焊接接頭除了要做RT檢測,還應(yīng)增加UT檢測,確保焊縫無缺陷。
4.4連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂
制造上要盡量消除或減輕由于冷加工和焊接引起的殘余應(yīng)力,并注意加工成不形成應(yīng)力集中或應(yīng)力集中盡可能小的結(jié)構(gòu)。不允許打焊縫鋼印,嚴禁強力組裝,采用合適的熱處理工藝,消除焊接應(yīng)力和冷加工應(yīng)力。
4.5鉻鉬(Cr-Mo)鋼的回火脆性
制造上盡量減少熱加工的次數(shù),減少制造過程對鉻鉬(Cr-Mo)鋼回火脆性的影響,同時做模擬整個熱加工過程的模擬熱處理試板,檢驗材料的各項力學(xué)性能,模擬整個熱加工過程對材料的損傷。
4.6奧氏體不銹鋼堆焊層的剝離
制造上做堆焊工藝評定,選擇合適的堆焊方法,采用大電流、高焊速的堆焊方法。(如有研究結(jié)果表明,采用大于20Cm/min的高焊速、大約25%的適當(dāng)稀釋串進行堆焊的堆焊層具有較好的抗剝離能力。總之堆焊時要設(shè)法避免生成粗晶)。選取合適的焊后熱處理條件(焊后熱處理溫度、保持時間對于抗剝離性能有很大影響)(恒溫解氫)。